工业上主要通过化工合成法和生物合成法制备富马酸,但目前仍以化工合成法为主。
富马酸生产工艺流程技术方法:苯或丁烯与空气、催化氧化、水解、浓缩、结晶、成品。
①顺丁烯二酸异构法
将苯或丁烯(80%)与过量的空气在流化床或固定床反应器设备中被循环的液野吸收,生成顺丁烯二酸。顺丁烯二酸在硫脲催化剂的作用下,加热到145-260℃经异构化反应,生成反丁烯二酸,然后经冷却、过滤、用盐酸洗涤滤饼、干燥、粉碎得富马酸成品。
该法的原料的制备一般以苯法和正丁烷法为主,得率约为93.0%,具有运输方便,不腐蚀设备,用量少的优点,缺点是需要石油资源,且工艺条件苛刻。
②糠醛氧化法
以糠醛和水为原料,在250mL烧杯中添加58.5gKClO3粉末,适量的V2O5/MoO3(0.8:1)催化剂和100mL 0.5mol/L的盐酸溶液,不断搅拌至110℃下,滴加20mL糠醛,加完后让其继续反应2h。然后冷却过滤,得到粗富马酸。
该法的得率为83.0%,优点是无工业污染,且副产物KCl可回收用作农用化肥,缺点是生产成本高。